1.(RJ选修4·P59改编题)下列反应既不是水解反应，又不是氧化还原反应的是　()

A.N H2ONH3·H2O H

B.HS- H2OH2S OH-

C.Br2 H2OHBr HBrO

D.H2S H2OH3O HS-

【解析】选D。A项为N的水解反应;B项是HS-的水解反应;C项是Br2与水的反应，属于氧化还原反应;D项为H2S的电离。

2.(RJ选修4·P59改编题)常温下，0.1 mol·L-1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断中正确的是()

A.HX、HY、HZ的酸性依次增强

B.离子浓度：c(Z-)>c(Y-)>c(X-)

C.电离常数：K(HZ)>K(HY)

D.c(X-)=c(Y-) c(HY)=c(Z-) c(HZ)

【解析】选D。NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则HX是强酸，HY、HZ是弱酸，再根据水解规律可知HY的酸性强于HZ的酸性。所以酸性：HX>HY>HZ，故A、C错误。根据“越弱越水解”可知B错误。D选项是正确的物料守恒关系式。

3.(RJ选修4·P59改编题)把0.02 mol·L-1CH3COOH溶液与0.01 mol·L-1NaOH溶液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是()

A.c(CH3COO-)>c(Na )

B.c(CH3COOH)>c(CH3COO-)

C.2c(H )=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)

D.c(CH3COOH) c(CH3COO-)<0.01 mol·L-1

【解析】选A。CH3COOH溶液与NaOH溶液混合后，发生反应：CH3COOH NaOHCH3COONa H2O，并且生成的CH3COONa和剩余的CH3COOH浓度相等。若不考虑CH3COOH的电离和CH3COO-的水解，则c(CH3COOH)=c(Na )=c(CH3COO-)，但由于CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，所以c(CH3COO-)>c(Na )> c(CH3COOH)，即A项正确，B项不正确。根据碳原子守恒，可知D项不正确。C项不符合任何一个守恒，也不能由三个守恒推导得出，是错误的。

4.(SJ选修4·P85改编题)现有浓度为0.1 mol·L-1的五种电解质溶液

①Na2CO3　②NaHCO3　③NaAlO2　④CH3COONa ⑤NaOH

这五种溶液的pH由小到大的顺序是()

A.⑤③①②④　 B.①④②③⑤

C.④②①③⑤ D.②④①③⑤

【解析】选C。五种溶液均呈碱性，由于酸性：CH3COOH>H2CO3>HC>Al(OH)3，故根据越弱越水解的规律，pH由小到大的顺序为④②①③⑤。

【模拟预测强化练】

1.(2016·梅州模拟)常温下，下列说法错误的是()

A.pH=6的NaHSO4溶液：c(Na ) c(H )=2c(S) c(OH-)

B.0.1 mol·L-1NaHCO3溶液加水稀释后，c(H )与c(OH-)的乘积不变

C.pH相同的①CH3COONa、②NaClO两种溶液的c(Na )：①>②

D.0.1 mol·L-1Na2SO3溶液：c(Na )=2c(S) c(HS) c(H2SO3)

【解析】选D。c(Na ) c(H )=2c(S) c(OH-)是电荷守恒，A对，不选;水的离子积只与温度有关，温度不变，水的离子积不变，B对，不选;CH3COO-的水解程度比ClO-小，所以pH相同的CH3COONa、NaClO两种溶液，CH3COONa的浓度要大，故c(Na )：①>②，C对，不选;Na2SO3溶液的物料守恒应该是c(Na )=2c(S) 2c(HS) 2c(H2SO3)，D错。

2.(2016·雅安模拟)为了配制N浓度与Cl-的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入①适量的HCl②适量的NaCl固体③适量的氨水④适量的NaOH固体，正确的是()

A.①② 　B.③ 　C.③④ 　D.④

【解析】选B。在NH4Cl溶液中存在水解平衡：N H2ONH3·H2O H ，因此NH4Cl溶液中c(N)∶c(Cl-)<1∶1，要使c(N)∶c(Cl-)=1∶1，则需增大c(N)或减小c(Cl-)。①加入适量的HCl，平衡逆向移动，使c(N)增大，但是平衡移动增加的量很小，c(Cl-)增大的多，因此N浓度与Cl-的浓度比反而减小，错误。②加入适量的NaCl固体，c(N)不变，c(Cl-)增大，c(N)∶c(Cl-)减小，错误。③加入适量的氨水，c(NH3·H2O)增大，使N的水解平衡逆向移动，会使c(N)增大，而c(Cl-)减小，因此c(N)∶c(Cl-)增大，更接近 1∶1，正确;④加入适量的NaOH固体，消耗H ，c(H )减小，使平衡正向移动，c(N)减小，c(Cl-)不变，c(N)∶c(Cl-)减小，错误。

3.(2016·武昌模拟)在一定条件下，Na2CO3溶液中存在C H2OHC OH-平衡。下列说法不正确的是()

A.稀释溶液：增大

B.通入CO2，溶液pH减小

C.升高温度，平衡常数增大

D.加入NaOH固体，减小

【解析】选A。由平衡常数表达式可得K=，K只随温度的变化而变化，所以稀释后达平衡，此值不变，故A错;B选项中通入CO2，会使溶液中OH-浓度减小，所以溶液的pH也减小;C选项中升高温度平衡向吸热方向移动，而盐的水解吸热，所以平衡常数增大;D中加入OH-时抑制C水解，所以C浓度增大，而HC浓度减小，所以减小。

4.(2016·泉州模拟)在0.1 mol·L-1的醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质，溶液中离子浓度大小关系正确的是()

A.水;c(CH3COO-)>c(Na )>c(OH-)>c(H )

B.0.1 mol·L-1盐酸;c(Na )=c(Cl-)>c(H )>c(CH3COO-)>c(OH-)

C.0.1 mol·L-1醋酸;c(Na )>c(CH3COO-)>c(H )>c(OH-)

D.0.1 mol·L-1氢氧化钠;c(Na )>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H )

【解析】选B。A项，正确的离子浓度顺序为c(Na )>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H );B项，加入0.1 mol·L-1盐酸后，生成等浓度的NaCl和醋酸混合液，故有c(Na )=c(Cl-)，考虑水的电离，故有c(H )>c(CH3COO-)，B正确;C项，电离大于水解，正确的离子浓度顺序为c(CH3COO-)>c(Na )>c(H )>c(OH-);D项，正确的离子浓度顺序为c(Na )>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H )。

5.(2016·绵阳模拟)对下列电解质溶液的叙述错误的是()

A.等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3混合液中：c(Na )>c(HC　)>c(C)> c(OH-)>c(H )

B.25℃时0.2 mol·L-1盐酸与等体积0. 05 mol·L-1Ba(OH)2溶液混合后，溶液的pH=1

C.pH=3的二元弱酸H2R溶液与pH=11的NaOH溶液混合后，混合液的pH等于7，则反应后的混合液中：2c(R2-) c(HR-)=c(Na )

D.25℃时，若0.3 mol·L-1HY溶液与0.3 mol·L-1NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH=9，则：c(OH-)-c(HY)=1×10-9mol·L-1

【解析】选B。A.等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3混合液中碳酸根的水解程度大于碳酸氢根，则溶液中：c(Na )>c(HC)>c(C)>c(OH-)>c(H )，A正确; B.25℃时0.2 mol·L-1盐酸与等体积0. 05 mol·L-1Ba(OH)2溶液混合后盐酸过量，则反应后溶液中氢离子浓度==0.05 mol·L-1，则溶液的pH不是1，B错误;C.pH=3的二元弱酸H2R溶液与pH=11的NaOH溶液混合后，混合液的pH等于7，即c(OH-)=c(H )。又根据电荷守恒可知2c(R2-) c(HR-) c(OH-)= c(H ) c(Na )，所以反应后的混合液中：2c(R2-) c(HR-)=c(Na )，C正确;D.

25℃时，若0.3 mol·L-1HY溶液与0.3 mol·L-1NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH=9，说明酸根水解，溶液显碱性，则根据质子守恒可知c(OH-)=c(HY) c(H )故c(OH-)-c(HY)=c(H )=1×10-9mol·L-1，D正确。

6.常温下有浓度均为0.5 mol·L-1的四种溶液：

①Na2CO3溶液　 ②NaHCO3溶液

③HCl溶液 ④氨水

(1)上述溶液中，可发生水解的是________(填序号，下同)。

(2)上述溶液中，既能与氢氧化钠反应，又能和硫酸反应的溶液中离子浓度由大到小的顺序为 __。

(3)向④中加入少量氯化铵固体，此时溶液中c(N)/c(OH-)的值________(填“增大”“减小”或“不变”)。

(4)若将③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积________④的体积(填“大于”“小于”或“等于”)，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是 __。

(5)取10 mL溶液③，加水稀释到500 mL，则此时溶液中由水电离出的c(H )=____________。

【解析】(2)既能与氢氧化钠反应，又能和硫酸反应的物质是NaHCO3，NaHCO3是强碱弱酸盐，在水中HC既可以水解，又可以电离，但水解程度大于电离程度，水溶液显碱性，故溶液中的离子浓度大小的顺序为c (Na )>c(HC)>c(OH-)> c(H )>c(C)。(3)因④中存在NH3·H2ON OH-，加入NH4Cl后导致c(N)增大，c(OH-)减小，故c(N)/c(OH-)的值增大。(4)若盐酸与氨水等体积混合，溶液恰好反应完全，溶液呈酸性，现在溶液呈中性，意味着酸的量不足，盐酸体积小于氨水体积，由电荷守恒原理知此时c(N)=c(Cl-)。(5)稀释后c(HCl)=0.01 mol·L-1，则c(OH-)=10-12mol·L-1，故由水电离出的c(H )=10-12mol·L-1。

答案：(1)①②

(2)c(Na )>c(HC)>c(OH-)>c(H )>c(C)

(3)增大

(4)小于　c(N)=c(Cl-)>c(H )=c(OH-)

(5)10-12mol·L-1