第九章 强心苷
一、最佳选择题
1、在含强心苷的植物中有
A、水解葡萄糖、鼠李糖的酶
B、水解α-去氧糖的酶
C、水解α-去氧糖和葡萄糖的酶
D、水解葡萄糖的酶
E、水解乳糖的酶
2、Legal反应用于区别
A、酸性、碱性皂苷
B、三萜、甾体皂苷
C、三萜皂苷和强心苷
D、甲、乙型强心苷
E、酸性、中性皂苷
3、以下哪项是Kedde反应所用试剂、溶剂是
A、苦味酸、K2C03、水
B、3，5-二硝基苯甲酸、H2S04、醇冰
C、苦味酸、KOH、醇
D、3，5-二硝基苯甲酸、K2C03、醇
E、3，5-二硝基苯甲酸、KOH、醇
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4、强心苷元部分的结构特点是
A、由25个碳原子构成的甾体衍生物
B、具有羰基的甾体衍生物
C、具有双键的甾体衍生物
D、具有27个碳原子的六环母核
E、具不饱和内酯环的甾体衍生物
5、使I型强心苷水解成苷元和糖，采用的方法是
A、强烈酸水解法
B、温和酸水解法
C、酶水解法
D、碱水解法
E、氯化氢-丙酮法
6、在温和酸水解的条件下，可水解的糖苷键是
A、强心苷元-α-去氧糖
B、α-羟基糖(1-4)-6-去氧糖
C、强心苷元-α-羟基糖
D、α-羟基糖(1-4)-α-羟基糖
E、强心苷元-β-葡萄糖
7、甲型强心苷的紫外最大吸收是在
A、217～220nm
B、270～278nm
C、300～330nm
D、254～270nm
E、300～345nm
8、乙型强心苷苷元甾体母核中C-17位上的取代基是
A、醛基
B、六元不饱和内酯环
C、糖链
D、羧基
E、五元不饱和内酯环
9、洋地黄毒苷溶解性的特点是
A、易溶于水
B、易溶于石油醚
C、易溶于二氯甲烷
D、易溶于氯仿
E、易溶于环己烷
10、Ⅰ型强心苷是
A、苷元-(D-葡萄糖)y
B、苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)y
C、苷元-(2，6-二去氧糖x-(D-葡萄糖)y
D、苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
E、苷元-(D-葡萄糖)y-(2，6-二去氧糖)x
11、强烈酸水解法水解强心苷，其主要产物是
A、真正苷元
B、脱水苷元
C、次级苷
D、二糖
E、三糖
12、紫花洋地黄苷A用温和酸水解得到的产物是
A、洋地黄毒苷元、2分子D-洋地黄毒糖和1分子洋地黄双糖
B、洋地黄毒苷元、2分子D-洋地黄毒糖和1分子D-葡萄糖
C、洋地黄毒苷元、3分子D-洋地黄毒糖和l分子D-葡萄糖
D、洋地黄毒苷元、5分子D-洋地黄毒糖和1分子D-葡萄糖
E、洋地黄毒苷元、1分子D-洋地黄毒糖和2分子洋地黄双糖
13、Ⅲ型强心苷是
A、苷元-(D-葡萄糖)y
B、苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)y
C、苷元-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
D、苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
E、苷元-(D-葡萄糖)y-(2，6-二去氧糖)x
14、洋地黄毒糖是
A、6-去氧糖
B、2，6-二去氧糖
C、6-去氧糖甲醚
D、α-氨基糖
E、α-羟基糖
15、鉴别Ⅰ型强心苷与Ⅱ型或Ⅲ型强心苷的反应为
A、Legal反应
B、Baljet反应
C、Kedde反应
D、Keller-Kiliani反应
E、Salkowski反应
16、鉴别甲型强心苷元与乙型强心苷元的反应为
A、Tschugaev反应
B、三氯醋酸-氯胺T反应
C、Raymond反应
D、Salkowski反应
E、三氯化锑反应
17、鉴别甾体皂苷和甲型强心苷的显色反应为
A、LiebermannBurchard反应
B、Kedde反应
C、Molish反应
D、1%明胶试剂
E、三氯化铁反应
18、强心苷元是甾体母核C-17侧链为不饱和内酯环，甲型强心苷元17位侧链为
A、六元不饱和内酯环
B、五元不饱和内酯环
C、五元饱和内酯环
D、六元饱和内酯环
E、七元不饱和内酯环
19、乙型强心苷元的UV特征吸收波长范围是
A、215～220nm
B、225～240nm
C、250～270nm
D、265～285nm
E、295～300nm
20、去乙酰毛花苷是下列哪个成分经去乙酰基而得
A、毛花洋地黄苷A
B、毛花洋地黄苷B
C、毛花洋地黄苷C
D、毛花洋地黄苷D
E、毛花洋地黄苷E
21、去乙酰毛花洋地黄苷丙 (商品名为西地兰)的苷元结构为
A、洋地黄毒苷元
B、羟基洋地黄毒苷元
C、异羟基洋地黄毒苷元
D、双羟基洋地黄毒苷元
E、吉他洛苷元
22、以下关于强心苷的甾体母核四个环的稠合方式说法不正确的是
A、A/B环有顺、反两种形式
B、A/B环多为顺式
C、B/C环均为反式
D、C/D环多为顺式
E、B/C环有顺、反两种形式
23、紫花洋地黄苷A属于以下的都哪一类型
A、Ⅰ型强心苷
B、Ⅱ型强心苷
C、Ⅲ型强心苷
D、Ⅳ型强心苷
E、Ⅴ型强心苷
24、提取强心苷可以采用多少浓度的乙醇
A、60%～80%
B、75%～80%
C、70%～80%
D、70%～90%
E、60%～75%
25、具有△16(17)-γ-内酯环的甲型强心苷元,有最大吸收的紫外光谱范围是
A、217～220nm
B、300～320nm
C、297～310nm
D、285～200nm
E、295～300nm
二、配伍选择题
1、A.洋地黄毒苷-(D-葡萄糖)
B.苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
C.苷元-(D-葡萄糖)y
D.美丽毒毛旋花子苷-(D-葡萄糖)
E.苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
、紫花洋地黄苷A是
A、
B、
C、
D、
E、
、真地吉他林是
A、
B、
C、
D、
E、
、温和酸水解可获得苷元的是
A、
B、
C、
D、
E、
、β-糖苷酶水解可获得羟基洋地黄毒苷元-D-洋地黄糖的是
A、
B、
C、
D、
E、
2、A.苷元-(2，6-二去氧糖)
B.苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)y
C.黄夹苷甲
D.苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
E.苷元-(葡萄糖)y-(2，6-二去氧糖)x
、属于Ⅱ型强心苷的是
A、
B、
C、
D、
E、
、Ⅱ型强心苷的结构是
A、
B、
C、
D、
E、
、K—K反应呈阳性的是
A、
B、
C、
D、
E、
3、A.强心甾烯
B.蟾蜍甾二烯(或海葱甾二烯)
C.三萜
D.α-羟基糖
E.α-去氧糖
、洋地黄毒苷元的结构为
A、
B、
C、
D、
E、
、蟾毒配基的结构为
A、
B、
C、
D、
E、
、L-夹竹桃糖
A、
B、
C、
D、
E、
、甲型强心苷元结构的基本母核为
A、
B、
C、
D、
E、
、乙型强心苷元的结构的基本母核为
A、
B、
C、
D、
E、
4、A.217～220nm
B.270～278nm
C.295～300nm
D.300～330nm
E.217～220nm，270nm
、具有△αβ-γ-内酯环的强心苷元，在UV光谱中的最大吸收是
A、
B、
C、
D、
E、
、具有△αβ，γδ-δ-内酯环的强心苷元，在UV光谱中的最大吸收是
A、
B、
C、
D、
E、
、分子中有△16(17)与△αβ-γ-内酯环共轭的强心苷元，在UV光谱中的最大吸收是
A、
B、
C、
D、
E、
5、A.甲醇提取
B.70%乙醇提取
C.先用石油醚，再用甲醇提取
D.80%乙醇提取
E.酸水提取
、提取种子中强心苷的最佳方法是
A、
B、
C、
D、
E、
、提取叶中强心苷的最佳方法是
A、
B、
C、
D、
E、
6、A.295～300nm
B.217～220nm
C.1700～1800cm-1
D.420nm
E.低于40cm-1
、甲型强心苷的UV最大吸收峰为
A、
B、
C、
D、
E、
、乙型强心苷的UV最大吸收峰为
A、
B、
C、
D、
E、
7、A.脱水苷元、3个洋地黄毒糖和葡萄糖
B.洋地黄毒苷元、2个洋地黄毒糖和洋地黄双糖
C.洋地黄毒苷和葡萄糖
D.脱水苷元、D-洋地黄糖和葡萄糖
E.17-内酯环开裂的产物
、紫花洋地黄苷A经强酸水解得
A、
B、
C、
D、
E、
、紫花洋地黄苷A经弱酸水解得
A、
B、
C、
D、
E、
、紫花洋地黄苷A经自身酶解得
A、
B、
C、
D、
E、
、紫花洋地黄苷A的苷元经氢氧化钠水解得
A、
B、
C、
D、
E、
8、A.洋地黄毒苷、西地兰、地高辛(狄戈辛)
B.去葡萄糖紫花洋地黄毒苷A
C.乙型强心苷
D.Ⅱ和Ⅲ型强心苷
E.Liebermann-Burchard反应
、作为药用的主要强心苷为
A、
B、
C、
D、
E、
、洋地黄毒苷是次级苷，其为
A、
B、
C、
D、
E、
、不发生K-K反应的化合物为
A、
B、
C、
D、
E、
、不发生Kedde反应的化合物为
A、
B、
C、
D、
E、
、与甲型和乙型强心苷及苷元均产生反应的试剂为
A、
B、
C、
D、
E、
三、多项选择题
1、下列关于强心苷酶水解，说法正确的是
A、糖上有乙酰基，酶解阻力增大
B、乙型强心苷较甲型强心苷难酶解
C、只能水解去掉葡萄糖
D、可水解去掉所有糖
E、能水解去掉α-去氧糖
2、氢氧化钠醇溶液与强心苷作用可发生下列哪项反应
A、糖上的酰基水解
B、苷元上的酰基水解
C、脱水反应
D、内酯环开裂
E、苷键断裂
3、温和酸水解法可使强心苷中哪些苷键开裂
A、α-去氧糖与α-羟基糖之间的苷键
B、苷元与α-羟基糖之间的苷键
C、α-羟基糖和α-羟基糖之间的苷键
D、苷元与α-去氧糖之间的苷键
E、α-去氧糖和α-去氧糖之间的苷键
4、以下哪些是乙型强心苷的性质
A、在UV光谱中，最大吸收在217～220nm
B、三氯乙酸-氯胺T反应阳性
C、溶于水
D、乙酐-浓硫酸反应阳性
E、亚硝酰铁氰化钠反应阳性
5、螺旋甾烷型皂苷的结构特征有
A、B/C和C/D环反式稠合
B、A/B环反式或顺式稠合
C、C-20位的甲基为β构型
D、C-20位的甲基为α构型
E、C-25位的甲基为α或β构型
6、α-去氧糖的显色反应有
A、keller-Kiliani反应(K-K反应)，冰醋酸-三氯化铁-浓硫酸反应，醋酸层呈蓝色
B、呫吨氢醇反应，(呫吨氢醇加冰醋酸 浓硫酸)，红色
C、过碘酸-对硝基苯胺反应，显黄色，喷5%氢氧化钠转化为绿色
D、间二硝基苯反应(Raymond反应)
E、对二甲氨基苯甲醛反应，红色
7、强心苷中α，β-不饱和内酯环反应有
A、亚硝酰氯化钠反应(Legal反应)，深红色并渐渐退去
B、间二硝基苯反应(Raymond反应)，紫红色
C、3，5-二硝基苯甲酸反应(Kedde反应)，红色
D、碱性苦昧酸反应(Baljet反应)，红色
E、索尔柯维斯基反应(Salkowski反应)
8、甾体母核的显色反应有
A、醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应)，依次产生黄、红、蓝、紫、绿色
B、索尔柯维斯基反应(Salkowski反应)，氯仿-浓硫酸反应，氯仿层血红色，硫酸层绿色
C、无水氯化锌和乙酰氯反应(Tschugaev反应)，红-蓝-绿
D、三氯醋酸-氯胺T反应(ChloramineT反应)，不同苷显色不同
E、三氯化锑反应显各种颜色
9、强心苷元难溶于极性溶剂，易溶于氯仿、乙酸乙酯等，强心苷的溶解度特征是
A、可溶于石油醚
B、可溶于极性溶剂如水、甲醇、乙醇、丙酮
C、羟基越多亲水性越强
D、苷元羟基如形成内氢键亲水性下降
E、可溶于乙醚，苯
10、强心苷的性状特点为
A、中性无色结晶或粉末
B、酸性黄色结晶
C、有旋光性
D、多数味苦，有刺激性
E、味甜
11、强心苷的糖部分常见的糖为
A、α-羟基糖(如葡萄糖)
B、6-去氧糖(如鼠李糖)
C、6-去氧糖甲醚(如洋地黄糖)
D、2.6-二去氧糖(如洋地黄毒糖)
E、2，6-二去氧糖甲醚(如L-夹竹桃糖)
12、强心苷元的结构特点为
A、有三萜母核
B、有甾体母核
C、17位有五元不饱和内酯环的为甲型强心苷
D、17位有六元不饱和内酯环的为乙型强心苷
E、3位多为β-羟基，14位有β-羟基
13、强心苷的颜色反应可由甾体母核、不饱和内酯环和α-去氧糖产生，以下属于不饱和内酯环产生的颜色反应是
A、Legal反应
B、Raymond反应
C、Kedde反应
D、Baljet反应
E、Liebermann—Burchard反应
答案部分
一、最佳选择题
1、
【正确答案】 D
【答案解析】 在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但无水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖，而得到保留α-去氧糖的次级苷。
2、
【正确答案】 D
【答案解析】 甲型强心苷在碱性醇溶液中，由于五元不饱和内酯环上的双键移位产生C-22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中，不能产生活性亚甲基，无此类反应。所以利用此类反应，可区别甲、乙型强心苷。所产生的有色化合物在可见光区常有最大吸收，故亦可用于定量。(1)Legal反应(2)Raymond反应(3)Kedde反应(4)Baljet反应。
3、
【正确答案】 E
【答案解析】 Kedde反应：又称3，5-二硝基苯甲酸试剂反应。取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中，加入3，5-二硝基苯甲酸试剂(A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液;B液：2mol/L氢氧化钾溶液，用前等量混合)3～4滴，溶液呈红色或紫红色。
本试剂可用于强心苷纸色谱和薄层色谱显色剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。
4、
【正确答案】 E
【答案解析】 强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下。
(1)甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式;B/C环均为反式;C/D环多为顺式。
(2)甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代，C-13为甲基取代，C-17为不饱和内酯环取代。C-3、C-14位有羟基取代，C-3羟基多数是β构型，少数是α构型，强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷。C-14羟基均为β构型。有的母核含有双键，双键常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。
5、
【正确答案】 B
【答案解析】 温和酸水解：用稀酸如0.02～0.05 mol/L的盐酸或硫酸，在含水醇中经短时间加热回流，可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。因为苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键极易被酸水解，在此条件下即可断裂。而α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键在此条件下不易断裂，常常得到二糖或三糖。由于此水解条件温和，对苷元的影响较小，不致引起脱水反应，对不稳定的α-去氧糖亦不致分解。
6、
【正确答案】 A
【答案解析】 本题考查强心苷的水解。
强心苷的温和酸水解和强烈酸水解有各自的特点。①温和酸水解：可使Ⅰ型强心苷(α-去氧糖)水解为苷元和糖;②强烈酸水解;Ⅱ型和Ⅲ型强心苷，由于糖的α-羟基阻碍了苷键原子的质子化，使水解较为困难，用温和酸水解无法使其水解，必须增高酸的浓度，延长作用时间或同时加压。
7、
【正确答案】 A
【答案解析】 本题考查甲型强心苷的紫外检查。
甲型强心苷元甾体母核C-17位取代的是五元不饱和内酯环，紫外最大吸收在217～220nm，乙型强心苷元甾体母核C-17位取代的是六元不饱和内酯环，紫外最大吸收在295～300nm。
8、
【正确答案】 B
【答案解析】 本题考查强心苷的结构。
甲型强心苷苷元甾体母核C-17位取代的是五元不饱和内酯环，乙型强心苷苷元甾体母核C-17位取代的是六元不饱和内酯环。
9、
【正确答案】 D
【答案解析】 洋地黄毒苷虽是三糖苷，但分子中的3个糖基都是α去氧糖，整个分子只有5个羟基，在水中溶解度很小，易溶于氯仿(1：40)。
10、
【正确答案】 C
【答案解析】 本题考查强心苷的分类及结构。
选项D属于Ⅱ型强心苷，选项A属于Ⅲ型强心苷。
11、
【正确答案】 B
【答案解析】 本题考查强心苷的强烈酸水解。
Ⅱ型和Ⅲ型强心苷水解必须使用强酸才能对α-羟基糖定量水解，但强酸常引起苷元结构改变，失去一分子或n分子水形成脱水苷元，而得不到原生苷元。
12、
【正确答案】 A
【答案解析】 本题考查强心苷的温和酸水解。
13、
【正确答案】 A
【答案解析】 本题考查强心苷糖部分与苷元的连接方式。
Ⅰ型：苷元-(2，6去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
Ⅱ型：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
Ⅲ型：苷元-(D-葡萄糖)y
14、
【正确答案】 B
【答案解析】 本题考查强心苷糖部分结构特征。
D-洋地黄毒糖是2，6-二去氧糖，属于α-去氧糖。
15、
【正确答案】 D
【答案解析】 K-K反应为α-去氧糖的显色反应。
Ⅱ、Ⅲ型强心苷中只有α-羟基糖，而Ⅰ型强心苷中含有α-去氧糖和α-羟基糖，故可用K-K反应进行鉴别。
16、
【正确答案】 C
【答案解析】 C17位上不饱和内酯环的颜色反应
反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中能与活性亚甲基试剂作用显色;
原理：五元不饱和内酯环上双键移位产生C22活性亚甲基;
作用：区别甲、乙型强心苷(乙型不能产生活性亚甲基)，可用于定量(可见光区常有最大吸收)。
1.Legal反应(亚硝酰铁氰化钠试剂反应)
反应液呈深红色并渐渐退去。分子中有活性亚甲基者均有此呈色反应。
(2)Raymond反应(间二硝基苯试剂反应)
呈紫红色。
(3)Kedde反应(3，5┒趸郊姿崾约练从�)
产生红色或紫红色。可用作显色剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。
(4)Baljet反应(碱性苦味酸试剂反应)
呈现橙色或橙红色。
17、
【正确答案】 B
【答案解析】 C17位上不饱和内酯环的颜色反应
反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中能与活性亚甲基试剂作用显色;
原理：五元不饱和内酯环上双键移位产生C22活性亚甲基;
作用：区别甲、乙型强心苷(乙型不能产生活性亚甲基)，可用于定量(可见光区常有最大吸收)。
1.Legal反应(亚硝酰铁氰化钠试剂反应)
反应液呈深红色并渐渐退去。分子中有活性亚甲基者均有此呈色反应。
(2)Raymond反应(间二硝基苯试剂反应)
呈紫红色。
(3)Kedde反应(3，5┒趸郊姿崾约练从�)
产生红色或紫红色。可用作显色剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。
(4)Baljet反应(碱性苦味酸试剂反应)
呈现橙色或橙红色。
18、
【正确答案】 B
【答案解析】 天然存在的强心苷元是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。
19、
【正确答案】 E
【答案解析】 本题考查强心苷的紫外光谱特征。
具有△αβ、γδ-δ-内酯环的乙型强心苷在295～300nm(lgε3.93)处有特征圾收，具有△αβ-γ-内酯环的甲型强心苷元在217～220nm(lgε4.20～4.24)处呈最大吸收。
20、
【正确答案】 C
21、
【正确答案】 C
22、
【正确答案】 E
【答案解析】 甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式;B/C环均为反式;C/D环多为顺式。
23、
【正确答案】 A
【答案解析】 Ⅰ型：苷元-(2，6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如紫花洋地黄苷A。
Ⅱ型：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y，如黄夹苷甲。
Ⅲ型：苷元-(D-葡萄糖)y，如绿海葱苷。
24、
【正确答案】 C
【答案解析】 强心苷的原生苷和次生苷，在溶解性上有亲水性、弱亲脂性、亲脂性之分，但均能溶于甲醇、乙醇中。一般常用甲醇或70%～80%乙醇作溶剂，提取效率高，且能使酶失去活性。
25、
【正确答案】 A
【答案解析】 具有△16(17)-γ-内酯环的甲型强心苷元，在217～220nm(lgε 4.20～4.24)处呈显最大吸收;具有△αβ，γδ-δ-内酯的乙型强心苷元在295～300nm(lgε3.93)处有特征吸收。借此可区分两类强心苷。
二、配伍选择题
1、
、
【正确答案】 E
、
【正确答案】 B
、
【正确答案】 A
、
【正确答案】 D
【答案解析】 本组题考查强心苷的水解。
紫花洋地黄苷A属于Ⅰ型强心苷，温和酸水解可获得苷元洋地黄毒苷元，美丽毒毛旋花子苷-(D-葡萄糖)属于Ⅰ型强心苷，苷元为羟基洋地黄毒苷元。真地吉他林属于Ⅱ型强心苷。
2、
、
【正确答案】 C
、
【正确答案】 D
、
【正确答案】 A
【答案解析】 本组题考查强心苷的内容。
Ⅰ型：苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
Ⅱ型：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
K—K反应只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色。
3、
、
【正确答案】 A
【答案解析】 洋地黄毒苷元在题目和的C-17位侧链为五元不饱和内酯环，即甲型强心苷元，又称强心甾烯类。
、
【正确答案】 B
【答案解析】 乙型强心苷元(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类) 甾体母核的C-17位侧链为六元不饱和内酯环，基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
、
【正确答案】 E
【答案解析】 强心苷中普遍具有α-去氧糖，如D-洋地黄毒糖等2，6-二去氧糖;L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙门糖等2，6-二去氧糖甲醚。
、
【正确答案】 A
【答案解析】 甲型强心苷元(强心甾烯类) 甾体母核的C-17位侧链为五元不饱和内酯环.基本母核称为强心甾，由23个碳原子构成。在已知的强心苷元中，大多数属于此类。
、
【正确答案】 B
【答案解析】 乙型强心苷元(海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类) 甾体母核的C-17位侧链为六元不饱和 内酯环，基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。
4、
、
【正确答案】 A
、
【正确答案】 C
、
【正确答案】 E
【答案解析】 本组题考查强心苷的紫外光谱吸收。
具有△αβ-γ-内酯环的强心苷元为甲型强心苷元，在217～220nm处呈现最大吸收，若分子中有△16(17)与△αβ-γ-内酯环共轭，则另在270nm处产生强吸收，具有△αβ，γδ-δ-内酯环的强心苷元为乙型强心苷元，在295～300nm处呈现最大吸收。
5、
、
【正确答案】 C
、
【正确答案】 B
【答案解析】 本组题考查强心苷的提取方法。
种子一般含有较多脂类杂质，常先用石油醚脱脂，再用甲醇提取。原料为含叶绿素较多的叶或全草时，可用稀碱液皂化法或将醇提液浓缩，保留适量浓度的醇，放置，使叶绿素等脂溶性成分成胶状沉淀析出过滤。但常用的为甲醇或70%乙醇，提取效率高.且能使酶破坏失去活性。
6、
、
【正确答案】 B
【答案解析】 UV光谱可区分两类强心苷——
甲型强心苷元：217～220nm最大吸收(△αβ│茅内酯环);
乙型强心苷元：295～300nm特征吸收(△αβ、γδ│末内酯环)。
引入共轭双键最大吸收红移，引入非共轭双键，几无影响;苷元中有孤立羰基：在290～300nm有低吸收，苷吸收更弱。
、
【正确答案】 A
【答案解析】 UV光谱可区分两类强心苷——
甲型强心苷元：217～220nm最大吸收(△αβ│茅内酯环);
乙型强心苷元：295～300nm特征吸收(△αβ、γδ│末内酯环)。
引入共轭双键最大吸收红移，引入非共轭双键，几无影响;苷元中有孤立羰基：在290～300nm有低吸收，苷吸收更弱。
7、
、
【正确答案】 A
【答案解析】 A.脱水苷元、3个洋地黄毒糖和葡萄糖
B.洋地黄毒苷元、2个洋地黄毒糖和洋地黄双糖
C.洋地黄毒苷和葡萄糖
D.脱水苷元、D-洋地黄糖和葡萄糖
E.17-内酯环开裂的产物
以上选项中，B是紫花洋地黄毒苷温和酸水解的产物，C是其酶水解的产物，E是强心苷碱水解的产物。
很明显，我们要从A和D中选择一个答案，首先强烈酸水解得到脱水苷元，苷中糖部分也会被水解，故洋地黄双糖水解得到葡萄糖。
答案D中出现了“D-洋地黄糖”，在我们对强心苷的学习过程中，这个词很明显这是个错误的说法，故D是混淆选项。
所以答案是A。
、
【正确答案】 B
【答案解析】 苷类的水解反应有三种：
酸催化水解——反应剧烈，得到苷元或脱水苷元和糖;
碱催化水解——苷键具有酯的性质的，可水解得到脱水苷元和糖;但强心苷苷键不能被碱水解;
酶催化水解——专属性高、条件温和，可保持苷元结构不变，还可以得到次级苷或低聚糖;
由于弱酸水解条件温和，对苷元的影响较小，不致引起脱水反应，对不稳定的α-去氧糖亦不致分解。故紫花洋地黄苷A经弱酸水解得到洋地黄毒苷元、2个洋地黄毒糖和洋地黄双糖(D-洋地黄毒糖-D-葡萄糖)，如果是强酸水解，双糖进一步水解得到葡萄糖。故正确答案是B
、
【正确答案】 C
【答案解析】 酶催化水解——专属性高、条件温和，可保持苷元结构不变，还可以得到次级苷或低聚糖;
、
【正确答案】 E
【答案解析】 强心苷的苷键不被碱水解，但碱可使强心苷分子中的酰基水解、内酯环裂解、双键移位、苷元异构化; 故正确答案是E。
8、
、
【正确答案】 A
【答案解析】 作为药用的主要强心苷为洋地黄毒苷、西地兰、地高辛(狄戈辛)。
、
【正确答案】 B
【答案解析】 洋地黄毒苷为紫花洋地黄苷A的次级苷;强心苷被水解后生成次级苷(次生苷)，当紫花洋地黄苷A水解失去葡萄糖后即得到洋地黄毒苷。
、
【正确答案】 D
【答案解析】 K-K反应为α-去氧糖的显色反应。
Ⅱ、Ⅲ型强心苷中只有α-羟基糖，而Ⅰ型强心苷中含有α-去氧糖和α-羟基糖，故可用K-K反应进行鉴别。
、
【正确答案】 C
【答案解析】 C17位上不饱和内酯环的颜色反应
反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中能与活性亚甲基试剂作用显色;
原理：五元不饱和内酯环上双键移位产生C22活性亚甲基;
作用：区别甲、乙型强心苷(乙型不能产生活性亚甲基)，可用于定量(可见光区常有最大吸收)。
1.Legal反应(亚硝酰铁氰化钠试剂反应)
反应液呈深红色并渐渐退去。分子中有活性亚甲基者均有此呈色反应。
(2)Raymond反应(间二硝基苯试剂反应)
呈紫红色。
(3)Kedde反应(3，5┒趸郊姿崾约练从�)
产生红色或紫红色。可用作显色剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。
(4)Baljet反应(碱性苦味酸试剂反应)
呈现橙色或橙红色。
、
【正确答案】 E
【答案解析】 甾体母核的显色反应
1.Liebermann〣urchard反应
产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。
2.Salkowski反应(氯仿┡蛩岱从�)
硫酸层显血红色或蓝色，氯仿层显绿色荧光。
3.Tschugaev反应
反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。
4.三氯化锑反应
样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。此反应灵敏度较高，可用于纸色谱或薄层色谱的显色。
5.三氯乙酸┞劝稵反应——区别洋地黄类强心苷的各种苷元
三、多项选择题
1、
【正确答案】 AC
【答案解析】 在含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但无水解α-去氧糖的酶，所以能水解除去分子中的葡萄糖，而得到保留α-去氧糖的次级苷。
苷元类型不同，被酶解难易程度也不同。毛花洋地黄苷和紫花洋地黄毒苷用紫花苷酶酶解，前者糖基上有乙酰基，对酶作用阻力大，故水解慢，后者水解快。一般来说，乙型强心苷较甲型强心苷易被酶水解。
2、
【正确答案】 ABD
【答案解析】 碱水解 强心苷的苷键不被碱水解。但碱可使强心苷分子中的酰基水解、内酯环裂解、双键移位和苷元异构化等。
3、
【正确答案】 DE
【答案解析】 温和酸水解：用稀酸如0.02～0.05 mol/L的盐酸或硫酸，在含水醇中经短时间加热回流，可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。因为苷元和α-去氧糖之间、α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键极易被酸水解，在此条件下即可断裂。而α-去氧糖与α-羟基糖、α-羟基糖与α-羟基糖之间的苷键在此条件下不易断裂，常常得到二糖或三糖。由于此水解条件温和，对苷元的影响较小，不致引起脱水反应，对不稳定的α-去氧糖亦不致分解。
4、
【正确答案】 BCD
【答案解析】 强心苷一般可溶于水、醇和丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇三氯甲烷，难溶于乙醚、苯和石油醚等极性小的溶剂。而苷元则难溶于水等极性溶剂，易溶于乙酸乙酯、三氯甲烷等有机溶剂。
醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 将样品溶于醋酐中，加入浓硫酸一醋酐(1：20)数滴，呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷，前者最后呈红或紫色，后者最终呈蓝绿色。三氯乙酸-氯胺T反应是甾体母核的颜色反应之一，可利用此反应区别洋地黄类强心苷的各种苷元。
5、
【正确答案】 ABDE
【答案解析】 本题考查螺旋甾烷型皂苷的结构特征。
螺旋甾烷型皂苷一般B/C和C/D环的稠合为反式，A/B环有反式也有顺式。C-20位的甲基都是α构型，C- 25位的甲基则有2种构型(α或β构型)，α构型者称为异螺旋甾烷，β构型者称为螺旋甾烷。
6、
【正确答案】 ABCE
【答案解析】 α┤パ跆茄丈从�
1.Keller㎏iliani(K㎏)反应
方法：样品用冰乙酸溶解，加20﨏l3水溶液1滴，混匀后沿倾斜试管壁缓慢加浓硫酸5ml。
现象：如有α┤パ跆牵宜岵阆岳渡＝缑婵上院焐⒙躺⒒粕龋弥靡蛱炕瞪�
阳性：游离α┤パ跆腔颚俩去氧糖与苷元连接的苷可显色;
阴性：α┤パ跆呛推咸烟腔蚱渌腔橇拥亩恰⑷羌耙阴；摩俩去氧糖不显色。
用途：反应阳性可肯定α┤パ跆堑拇嬖冢从σ跣杂惺辈痪咄耆穸ㄒ庖濉�
2. 呫吨氢醇(Xanthydrol)反应
方法：样品少许加呫吨氢醇试剂水浴上加热3分钟。
阳性反应：只要分子中有α┤パ跆羌聪院焐�
用途：反应极为灵敏，可用于鉴别和定量分析。
3.对┒装被郊兹┓从�
4.过碘酸┒韵趸桨贩从�
7、
【正确答案】 ABCD
【答案解析】 C17位上不饱和内酯环的颜色反应
反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中能与活性亚甲基试剂作用显色;
原理：五元不饱和内酯环上双键移位产生C-22活性亚甲基;
作用：区别甲、乙型强心苷(乙型不能产生活性亚甲基)，可用于定量(可见光区常有最大吸收)。
1.Legal反应(亚硝酰铁氰化钠试剂反应)
反应液呈深红色并渐渐退去。分子中有活性亚甲基者均有此呈色反应。
(2)Raymond反应(间二硝基苯试剂反应)
呈紫红色。
(3)Kedde反应(3，5┒趸郊姿崾约练从�)
产生红色或紫红色。可用作显色剂，喷雾后显紫红色，几分钟后褪色。
(4)Baljet反应(碱性苦味酸试剂反应)
呈现橙色或橙红色。
8、
【正确答案】 CDE
【答案解析】 甾体母核的显色反应
1.Liebermann〣urchard反应
产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。
2.Salkowski反应(氯仿┡蛩岱从�)
硫酸层显血红色或蓝色，氯仿层显绿色荧光。
3.Tschugaev反应
反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。
4.三氯化锑反应
样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。此反应灵敏度较高，可用于纸色谱或薄层色谱的显色。
5.三氯乙酸┞劝稵反应——区别洋地黄类强心苷的各种苷元
※洋地黄毒苷元衍生的苷类显黄色荧光;
※羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光;
※异羟基洋地黄毒苷元衍生的昔类显蓝色荧光。
9、
【正确答案】 BCD
【答案解析】 溶解性
强心苷一般可溶于水、醇、丙酮等极性溶剂，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，几乎不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的溶剂。
■原生苷比其次生苷和苷元亲水性强，可溶于水等极性大的溶剂，难溶于极性小的溶剂。
■羟基数越多，亲水性则越强：乌本苷虽然是单糖苷，但水溶性很好，因为分子结构中有8个羟基。
■羟基位置：分子中羟基是否形成分子内氢键，也可影响强心苷的溶解性。当糖基和苷元上的羟基数目相同时，可形成分子内氢键者，其亲水性弱，反之，亲水性强。例如，毛花洋地黄苷乙和毛花洋地黄苷丙均为四糖苷，整个分子中具有8个羟基，其糖的种类和苷元上羟基的数目均相同，仅羟基的位置不同，导致溶解度差异很大。
■糖数目：越多水溶性越好。
■糖的种类：糖基数目相同时，葡萄糖>6┤パ跆�>2,6┤パ跆恰�
10、
【正确答案】 ACD
【答案解析】 强心苷性状
※多为无定形粉末或无色结晶，具有旋光性
※C17位侧链为β构型者味苦，为α构型者味不苦
※对粘膜具有刺激性
11、
【正确答案】 ABCDE
【答案解析】 α腔牵�
六碳醛糖：D┢咸烟�
6┤パ跆牵篖┦罄钐牵琇┓蛱牵珼┘δ商�
6┤パ跆羌酌�:L┗苹兄裉姨恰┭蟮鼗铺�
2.α┤パ跆牵�
2，6┒パ跆牵篋┭蟮鼗贫咎�;
2，6┒パ跆羌酌眩篖┘兄裉姨恰┘幽么舐樘�;
12、
【正确答案】 BCDE
【答案解析】 强心苷由苷元和糖缩合而成的。
结构特征
天然存在的强心苷元是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。
(1)A/B环多为顺式(如洋地黄毒苷元)，B/C环均为反式;C/D环多为顺式。
(2)C10、C13、C17的取代基均为β型
C10为甲基或含氧基团
C13为甲基取代
C17为不饱和内酯环取代
C14有羟基取代，为β构型
C3有羟基取代，多数是β构型
母核其它位置也可能有羟基取代
强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷
13、
【正确答案】 ABCD
【答案解析】 E选项属于甾体母核所产生的颜色反应。
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