1.(2014·福建理综，10)下列关于0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的说法正确的是()

A.溶质的电离方程式为NaHCO3Na H CO

B.25 ℃时，加水稀释后，n(H )与n(OH-)的乘积变大

C.离子浓度关系：c(Na ) c(H )=c(OH-) c(HCO) c(CO)

D.温度升高，c(HCO)增大

答案　B

解析　A项，H2CO3为弱电解质，HCO在水溶液中电离程度很小，书写电离方程式时，不能拆开，正确写法为NaHCO3Na HCO;B项，注意是H 和OH-的物质的量的乘积，而不是物质的量浓度的乘积，加水稀释，n(H )、n(OH-)均增大;C项，根据电荷守恒的规律，应在c(CO)前面乘以2;D项，温度升高，HCO的电离程度、水解程度都增大，所以c(HCO)减小。

2.(2014·四川理综，6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()

A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na )>c(CO)>c(HCO)>c(OH-)

B.20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L-1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H )

C.室温下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl-) c(H )>c(NH) c(OH-)

D.0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH-)>c(H ) c(CH3COOH)

答案　B

解析　A项，等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时，两者恰好反应生成Na2CO3，在该溶液中CO能进行两级水解：CO H2O??HCO OH-、HCO H2O??H2CO3 OH-，故溶液中c(OH-)>c(HCO)，该项错误;B项，CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl，因溶液显酸性，故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度，该项正确;C项，在混合前两溶液的pH之和为14，则氨水过量，所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3·H2O的混合溶液，则c(Cl-)c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H )，因此X表示OH-，Y表示HA，Z表示H ，错误;C项，根据物料守恒可知，c(A-) c(HA)=c(Na )，即c(A-) c(Y)=c(Na )，正确。

4.(2014·天津理综，5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()

A.pH=1的NaHSO4溶液：c(H )=c(SO) c(OH-)

B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag )>c(Cl-)=c(I-)

C.CO2的水溶液：c(H )>c(HCO)=2c(CO)

D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na )=2[c(HC2O) c(C2O) c(H2C2O4)]

答案　A

解析　NaHSO4溶液中，根据电荷守恒有c(Na ) c(H )=c(OH-) 2c(SO)，又因为c(Na )=c(SO)，综合可得：c(H )=c(OH-) c(SO)，A正确;相同条件下AgI的溶解度小于AgCl的，含有AgCl和AgI固体的悬浊液中，显然有c(Ag )>c(Cl-)>c(I-)，B错误;CO2与水反应生成弱酸H2CO3，只有部分电离生成H 和HCO，受H 的抑制作用，HCO的电离程度更小，离子浓度关系为c(H )>c(HCO)>2c(CO)，C错误;含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中，根据物料守恒有2c(Na )=3[c(HC2O) c(C2O) c(H2C2O4)]，D错误。

5.下列说法正确的是()

①常温下，强酸溶液的pH=a，将溶液的体积稀释到原来的10n倍，则pH=a n;

②已知BaSO4的Ksp=c(Ba2 )·c(SO)，所以在BaSO4溶液中有c(Ba2 )=c(SO)=

③将0.1 mol·L-1的NaHS和0.1 mol·L-1 Na2S溶液等体积混合，所得溶液中有c(S2-) 2c(OH-)=2c(H ) c(HS-) 3c(H2S)

④在0.1 mol·L-1氨水中滴加0.1 mol·L-1盐酸，刚好完全中和时pH=a，则由水电离产生的c(H )=10-a mol·L-1

A.①④ B.②③ C.③④ D.①②

答案　C

解析　①若无限稀释，pH≈7;②根据Ksp的意义，在BaSO4饱和溶液中，存在c(Ba2 )=c(SO)=;③c(Na ) c(H )=2c(S2-) c(HS-) c(OH-)

2c(Na )=3c(S2-) 3c(HS-) 3c(H2S)，由以上两式可以推出c(S2-) 2c(OH-)=2c(H ) c(HS-) 3c(H2S);④刚好完全中和时生成NH4Cl溶液，溶液中H 来自水的电离，所以由水电离产生的c(H )=10-a mol·L-1。

6.(2014·海南，11)室温下，用0.100 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()

A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线

B.pH=7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL

C.V(NaOH) =20.00 mL时，两份溶液中c(Cl-)=c(CH3COO-)

D.V(NaOH) =10.00 mL时，醋酸溶液中c(Na )>c(CH3COO-)>c(H )>c(OH-)

答案　B

解析　A项，滴定开始时0.100 0 mol·L-1盐酸pH=1,0.100 0 mol·L-1醋酸pH>1，所以滴定盐酸的曲线是Ⅱ，滴定醋酸的曲线是Ⅰ，错误;B项，醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，pH=7时，醋酸所用NaOH溶液的体积小，正确;C项，V(NaOH)=20.00 mL 时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，错误;D项，加入10 mL氢氧化钠时，溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，所以c(CH3COO- ) >c(Na )，错误。

7.常温下，用0.100 0 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 NH3·H2O溶液，滴定曲线如下图。下列说法正确的是()

A.①溶液：c(Cl-)>c(NH)>c(OH-)>c(H )

B.②溶液：c(NH)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H )

C.③溶液：c(OH-)>c(H )

D.滴定过程中不可能出现：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H )

答案　B

解析　①点是NH4Cl和NH3·H2O等量混合，离子浓度大小应为c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H );B项，根据电荷守恒判断该项正确;C项，当加入20 mL 盐酸时，正好生成NH4Cl溶液，呈酸性c(H )>c(OH-);D项，当滴入少量盐酸时，出现该情况。

8.在常温下，0.100 0 mol·L-1 Na2CO3溶液25 mL用0.100 0 mol·L-1盐酸滴定，其滴定曲线如图所示，对滴定过程中所得溶液中相关离子浓度间的关系，下列有关说法正确的是()

A.a点：c(CO)=c(HCO)>c(OH-)

B.b点：5c(Cl-)>4c(HCO) 4c(CO)

C.c点：c(OH-)=c(H ) c(HCO) 2c(H2CO3)

D.d点：c(H )=c(CO) c(HCO) c(OH-)

答案　B

解析　a点发生CO H ===HCO

Na2CO3和NaHCO3等量混合，

c(HCO)>c(CO)>c(OH-)

b点 Na2CO3　 　HClNaCl　 　NaHCO3

0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol

还剩0.000 5 mol Na2CO3

5n(Cl-)=0.002 mol×5=0.01 mol

4n(HCO) 4n(CO) 4n(H2CO3)=0.01 mol

所以5c(Cl-)>4c(HCO) 4c(CO)

c点正好生成NaHCO3溶液

c(OH-)=c(H ) c(H2CO3)-c(CO)

d点发生：NaHCO3 HClNaCl H2O CO2↑

基本没有CO、HCO，c(H )≈c(OH-)。

9.常温下，一些金属离子(用Mn 表示)形成M(OH)n沉淀与溶液pH平衡关系曲线如图。

已知：c(Mn )≤1×10-5 mol·L-1时可认为金属离子沉淀完全;pM=-lgc(Mn )，pKsp=-1g Ksp。下列叙述正确的是()

A.Mn 开始沉淀的pH与起始浓度c(Mn )无关

B.不同的金属沉淀完全时的pH相同

C.图中Y点与X点pKsp不相同

D.Y点：pM=pKsp npH-14n

答案　D

解析　A项，Mn 开始沉淀的pH与起始溶液c(Mn )有关，c(Mn )越大，沉淀所需pH值越小;B项，不同金属离子的Ksp不相同，所以金属沉淀完全时pH也不相同;C项，Ksp只与温度有关，所以Y点与X点pKsp相同;D项，c(Mn )==，两边同时取负对数，-lgc(Mn )=-lgKsp lg(10-14)n-lgcn(H )

即：pM=pKsp npH-14n。

10.(2014·衡水中学期中考试)(1)已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数：

弱酸化学式 HSCN CH3COOH HCN H2CO3 电离平衡常数 1.3×10-1 1.8×10-5 4.9×10-10 K1=4.3×10-7

K2=5.6×10-11 ①同温度下，等pH值的a.NaHCO3　b.NaCN　c.Na2CO3溶液的物质的量浓度由大到小的顺序为__________(填序号)。

②25 ℃时，将20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液和20 mL 0.1 mol·L-1 HSCN溶液分别与20 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示：

反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是：_____________________

________________________________________________;

反应结束后所得两溶液中，c(SCN-)______c(CH3COO-)(填“>”、“b>c　②相同温度下HSCN比CH3COOH的电离平衡常数大，同浓度时电离出的氢离子浓度大，与NaHCO3溶液反应快　>　③b

(2)40

(3)4×10-3 mol·L-1

解析　(1)①酸越弱，对应的酸根水解程度越大，pH越大，当pH相同时，所需盐的浓度越小，即a>b>c。

②相同温度下，HSCN比CH3COOH的电离常数大，则c(H )大，所以与NaHCO3溶液反应的速率也快;反应结束后，正好生成NaSCN和CH3COONa，由于CH3COO-的水解程度大，所以c(SCN-)>c(CH3COO-)。

③CH3COOH??CH3COO- H

H NH3NH

c(CH3COO-)增大，c(H )减小，Kw、醋酸的电离平衡常数均不变。

(2)===40。

(3)c(S2-)==6.25×10-18 mol·L-1

c(H )==4×10-3 mol·L-1。

11.常温下，将a mL三种一元酸分别和NaOH溶液等体积混合，实验数据如下：

组别 c(一元酸) c(NaOH)/ mol·L-1 混合溶液的pH 甲 c(HX)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=10 乙 c(HY)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=7 丙 c(HZ)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=9 (1)丙组实验发生反应的离子方程式为________________________________________。

所得溶液中由水电离出的c(OH-)=______________ mol·L-1;比较此时HX、HY、HZ三种酸的酸性强弱__________________。

(2)部分实验反应过程中的pH变化曲线如下图：

①表示乙组实验的pH变化曲线是__________________(填“图1”或“图2”)

②上图中表示溶液呈中性的点为________，表示溶液恰好完全反应的点是____________。

(3)常温下，将pH=3的盐酸a L分别与下列三种溶液混合，结果溶液均呈中性。

①浓度为1.0×10-3 mol·L-1的氨水b L;

②c(OH-)=1.0×10-3 mol·L-1的氨水c L;

③c(OH-)=1.0×10-3 mol·L-1的氢氧化钡溶液d L。

则a、b、c、d之间由大到小的关系是： _____________________________________。

(4)常温下，取pH=2的盐酸和醋酸溶液各100 mL，向其中分别加入适量的Zn粒，反应过程中两溶液的pH变化如下图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是________(填“A”或“B”);设盐酸中加入的Zn质量为m1，醋酸溶液中加入的Zn质量为m2，则m1______m2。(选填“”)。

答案　(1)HZ OH-H2O Z-　1×10-5　HY>HZ>HX

(2)①图1　②B、D　B、E

(3)b>a=d>c

(4)B　

Z->Y-，所以酸性HY>HZ>HX。

(2)①HY为一元强酸，根据滴定前HY的pH值，可以推断图Ⅰ表示乙组实验。

②根据图示可知B、D两点呈中性，B、E两点表示恰好完全反应。

(3)若b=a，则正好生成NH4Cl呈酸性，呈中性时，b应大于a;若c=a，则氨水大大过量呈碱性，呈中性时a>c;所以b>a=d>c

(4)由于CH3COOH是弱酸，所以和Zn反应时，pH变化慢，B代表CH3COOH;增加到相同的pH值时，醋酸生成的H2多，所以m1

12.磷酸(H3PO4)在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线如下图：

①在Na3PO4溶液中，c(Na )/c(PO)______3(填“>”、“=”或“c(H2PO)>c(H )>c(HPO)>c(H3PO4)

B.c(Na )>c(H2PO)>c(OH-)>c(H3PO4)>c(HPO)

C.c(H ) c(Na )=c(OH-) c(H2PO) 2c(HPO) 3c(PO) c(H3PO4)

D.c(Na )=c(H2PO) c(HPO) c(PO) c(H3PO4)

③假设25 ℃条件下测得0.1 mol·L-1的Na3PO4溶液的pH=12，近似计算出Na3PO4的第一步水解的水解常数Kh(写出计算过程，忽略Na3PO4的第二、第三步水解，结果保留两位有效数字)。

(2)某温度时，在25 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L-1 CH3COOH溶液，曲线如下图所示，有关粒子浓度关系的比较正确的是________。

A.在A、B间任一点溶液中一定都有c(Na )>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H )

B.在B点，a>12.5，且有c(Na )=c(CH3COO-)=c(OH-)=c(H )

C.在C点：c(CH3COO-)>c(Na )>c(OH-)>c(H )

D.在D点：c(CH3COO-) c(CH3COOH)=2c(Na )

(3)对于难溶盐MX，其饱和溶液Mn 和Xn-的离子的物质的量浓度之间的关系近似于水的离子积Kw(Kw=c(H )·c(OH-)，存在着c(Mn )·c(Xn-)=Ksp的关系(Ksp为常数)。现将足量的AgCl固体分别放入下列物质中，AgCl的溶解度由大到小排列的顺序是___________________

_____________________________________________________(填序号)。

①20 mL 0.1 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液

②40 mL 0.03 mol·L-1 HCl

③50 mL 0.05 mol·L-1 AgNO3溶液

④30 mL 0.02 mol·L-1 CaCl2溶液

⑤10 mL蒸馏水

答案　(1)①>　HPO H H2PO

②AD

③PO　 　H2O??HPO OH-

起始浓度mol·L-1 0.1 0 0

变化浓度mol·L-1 0.01 0.01 0.01

平衡浓度mol·L-1 0.09 0.01 0.01

Kh==≈1.1×10-3

(2)D

(3)①>⑤>②>④>③

解析　(1)①由于PO的水解，所以在Na3PO4溶液中>3;在pH=10时，主要是HPO，pH=5时，主要是H2PO，所以在此过程中发生反应HPO H H2PO。

②根据图示判断NaH2PO4呈酸性，H2PO的电离大于其水解，所以A项正确，D项符合物料守恒。

(2)A项，当加入少量CH3COOH时，c(OH-)应大于c(CH3COO-);B项，当a=12.5时，正好为CH3COONa溶液，此时呈碱性，若呈中性，a应大于12.5时，根据电荷守恒，c(Na )=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H );C项，C点溶液呈酸性，此时c(CH3COO-)>c(Na )>c(H )>c(OH-);D项，根据物料守恒，该项正确。

(3)②、③、④均抑制AgCl的溶解，且c(Cl-)或c(Ag )越大，抑制程度越大，溶解度越小，所以②>④>③，①CO和Ag 反应生成Ag2CO3沉淀，促进AgCl溶解，所以①>⑤>②>④>③。