一、最佳选择题
1、苦杏仁的毒性是由于苦杏仁苷分解为
A.多糖
B.氨基酸
C.蛋白质
D.苷元
E.氢氰酸
2、苦杏仁中的指标性成分为
A.多糖
B.氨基酸
C.蛋白质
D.苦杏仁苷
E.氢氰酸
3、Ⅱ型强心苷的苷元和糖的连接方式是
A.苷元-(D-葡萄糖)y
B.苷元-(6-去氧糖甲醚)x-(D-葡萄糖)y
C.苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
D.苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
E.苷元-(D-葡萄糖)y-(2，6-二去氧糖)x
4、中药苦杏仁中所含的主要活性成分是
A.黄酮
B.氰苷
C.香豆素
D.木脂素
E.强心苷
5、下列吡喃糖苷中最容易被水解的是
A.七碳糖苷
B.五碳糖苷
C.甲基五碳糖苷
D.六碳糖苷
E.糖上连接羧基的糖苷
6、按苷键原子不同，苷被酸水解的易难顺序是
A.C-苷>S-苷>O-苷>N-苷
B.S-苷>O-苷>C-苷>N-苷
C.N-苷>O-苷>S-苷>C-苷
D.O-苷>S-苷>C-苷>N-苷
E.C-苷>O-苷>S-苷>N-苷
7、单糖的绝对构型是指在Fischer投影式中
A.距羰基最远的不对称碳原子的构型
B.距羰基最近的不对称碳原子的构型
C.2位不对称碳原子的构型
D.3位不对称碳原子的构型
E.端基碳原子的构型
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8、苷类化合物是指
A.多元醇
B.含有羟基的羧酸
C.酸和碱形成的化合物
D.糖与非糖物质形成的化合物
E.含有氨基酸的化合物
9、根据形成苷键原子的不同判定，最容易被酸水解的是
A.硫苷
B.氮苷
C.碳苷
D.酯苷
E.氧苷
10、按照有机化合物的分类，单糖是
A.多元醇
B.羧酸
C.多羟基醛或酮
D.酯
E.醚
11、提取一般苷类化合物常用的溶剂是
A.乙醚
B.含水乙醇
C.三氯甲烷
D.石油醚
E.丙酮
12、根据形成苷键的原子分类，属于S-苷的是
A.山慈菇苷
B.萝卜苷
C.巴豆苷
D.天麻苷
E.毛莨苷本文导航第1页最佳选择题第2页多项选择题第3页最佳选择题参考答案第4页多项选择题参考答案
二、多项选择题
1、用质谱法测定苷类化合物分子量一般采用
A.EI-MS
B.FAB-MS
C.ESI-MS
D.CI-MS
E.FD-MS
2、常见的双糖有
A.龙胆双糖
B.麦芽糖
C.芸香糖
D.槐糖
E.新橙皮糖
3、糖与糖连接位置确定方法为
A.将苷全部甲基化，然后水解或甲醇解，鉴定得到的甲基化糖，其中游离羟基的位置即是连接位置
B.用色谱法
C.测定苷的13CNMR谱，将苷中糖的数据与不成苷的糖的数据对比，糖与糖连接位置的碳的化学位移值(δ值)增加4～7ppm
D.红外光谱
E.紫外光谱
4、测定苷中糖链的结构要解决以下哪些问题
A.单糖组成(糖的种类，个数)
B.糖与糖的连接位置
C.糖与糖连接顺序
D.糖的苷键构型
E.糖的苷键数量
5、要提取中药中的原生苷类化合物，需破坏共存的酶，可以抑制酶的提取方法有
A.在中药中加入一定量碳酸钙
B.用水提
C.用甲醇或乙醇提
D.用沸水提
E.用甲苯提
6、一般条件下苷易被稀酸水解，酸水解时苷键原子被质子化，水解难易与苷键原子电子云密度和空间环境有关，水解易难规律为
A.N-苷>O-苷>S-苷>C-苷
B.呋喃糖苷>吡喃糖苷
C.木糖苷>鼠李糖苷>葡萄糖苷>葡萄糖醛酸苷
D.脂肪苷>芳香苷
E.芳香苷>脂肪苷
7、C-苷与O-苷不同
A.在一般条件下难以被酸水解
B.在一般条件下容易被酸水解
C.难溶于水和其他有机溶剂
D.难溶于水易溶于有机溶剂
E.易溶于水难溶于氯仿等亲脂性溶剂
8、苦杏仁苷酶水解的最终产物是
A.野樱苷
B.苯羟乙腈
C.苯甲醛
D.氢氰酸
E.葡萄糖
9、苦杏仁苷被酸水解后生成
A.乙醇
B.丙酮
C.苯甲醛
D.乙酸乙酯
E.氢氰酸
10、测定糖链结构应解决的主要问题有
A.糖链中非糖部分的结构
B.糖之间的连接顺序
C.糖之间的连接位置
D.单糖的组成
E.糖之间苷键的构型
11、确定苷类化合物中单糖之间连接位置的方法主要有
A.EI-MS
B.1H-NMR中有关质子的化学位移
C.13C-NMR中有关碳的苷化位移
D.有关糖H1和H2的耦合常数
E.酸催化甲醇解
12、可具有吡喃醛糖结构的有
A.果糖
B.甘露糖
C.核糖
D.半乳糖
E.葡萄糖
13、苷由于含有糖，所以一般亲水性较强，但由于含糖个数不同，极性又不同，一般提取纯化苷类成分可采取的方法为
A.用水或醇进行提取
B.提取液先用石油醚萃取，进行脱脂
C.水层用乙醚等溶剂萃取得到苷元
D.后水层再用乙酸乙酯萃取，可得到单糖苷
E.水层最后用正丁醇萃取，得到极性大的多糖苷
14、苷键构型确定方法为
A.利用KLYNE经验公式计算(分子旋光法)
B.应用核磁共振氢谱(1HNMR)端基氢偶合常数(J)，多数糖(甘露糖和鼠李糖例外)J=6-8Hz，为β-构型，J=3-4Hz，为α-构型
C.应用核磁共振氢谱(1HNMR)端基氢偶合常数(J)，J=6-8Hz为α-构型，J=3-4Hz为B-构型
D.应用核磁共振碳谱(13CNMR)端基碳与氢的偶合常数，J=160Hz为β构型，J=170Hz为α-构型
E.应用核磁共振碳谱(13CNMR)端基碳与氢的偶合常数，J=160Hz为α构型，J=170Hz为β-构型
15、糖与糖连接顺序确定的方法是
A.缓和水解法
B.紫外方法
C.酶解法
D.碱水解法
E.快原子轰击质谱(FAB-MS)
16、测定糖的组成方法为将苷水解，用标准品对照，所采用的方法有
A.纸色谱
B.高效液相色谱
C.薄层色谱
D.作成易挥发物用气相色谱
E.制成硼酸络合物用离子交换色谱
17、氧化开裂法又称Smith裂解法，其主要特点为
A.先选用NaIO4氧化，邻羟基断裂生成醛，后用NaBH4还原为醇，在温和条件下加酸水解
B.可得原生苷元
C.可得到被破坏的苷元
D.糖降解为多元醇，以其种类可分析糖的类型
E.可用于难被水解的C-苷的水解
18、碱水解可水解
A.氧苷
B.酚苷
C.酯苷
D.有羰基共轭的烯醇苷
E.β位有吸电子取代的苷
19、苷又称配糖体
A.是由糖和非糖物质通过糖的端基碳连接而成的化合物
B.由糖与糖经端基碳连接而成的化合物
C.根据苷键不同分为α苷和β苷
D.其非糖部分称为苷元或配基
E.有原生苷和次生苷本文导航第1页最佳选择题第2页多项选择题第3页最佳选择题参考答案第4页多项选择题参考答案
参考答案及解析
一、最佳选择题
1、
【正确答案】：E
【答案解析】：
2、
【正确答案】：D
【答案解析】：
3、
【正确答案】：D
【答案解析】：本题考查强心苷的结构特点。
强心苷类按与苷元与糖的连接方式不同分为以下三种类型：
Ⅰ型强心苷：苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
Ⅱ型强心苷：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
Ⅲ型强心苷：苷元-(D-葡萄糖)y
4、
【正确答案】：B
【答案解析】：本题考查杏仁的化学成分。
苦杏仁苷是传统中药苦杏仁中的有效成分，属于氰苷的一种。人们对它的研究已有近200年的历史，早在1803年Schrader在研究苦杏仁成分时就发现了此类物质，直到1830年Robiquet等从中分离出苦杏仁苷。
5、
【正确答案】：B
【答案解析】：本题考查苷键的水解。
五碳糖苷易水解是因为五元呋喃环的平面性使各取代基处于重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。所以在多糖水解的时候，果糖最先被水解下来。
6、
【正确答案】：C
【答案解析】：本题考查苷键的水解。
酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系，只要有利于苷键原子的质子化就有利于水解。接苷键原子不同，酸水解的易难顺序为：N-苷>0-苷>S-苷>C-苷。
7、
【正确答案】：A
【答案解析】：本题考查单糖的构型。
习惯上将单糖Fischer投影式中距羰基最远的不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型，其羟基向右的为D-型，向左的为L-型。
8、
【正确答案】：D
【答案解析】：本题考查苷类化合物定义。
苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
9、
【正确答案】：B
【答案解析】：题考查苷键的水解。
酸催化水解的难易与苷键原子的电子云密度及其空间环境有密切的关系，只要有利于苷键原子的质子化就有利于水解。按苷键原子不同，酸水解的易难顺序为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。
10、
【正确答案】：C
【答案解析】：本题考查单糖的定义。
单糖为多羟基醛或酮，据此可分为醛糖和酮糖。
11、
【正确答案】：B
【答案解析】：本题考查苷类化合物的提取方法。
一般都采用水或醇进行抽提。
12、
【正确答案】：B
【答案解析】：本题考查S-苷的结构特征。
糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。萝卜苷、芥子苷属于S-苷。本文导航第1页最佳选择题第2页多项选择题第3页最佳选择题参考答案第4页多项选择题参考答案
二、多项选择题
1、
【正确答案】：BCE
【答案解析】：本题考查苷类化合物化学结构的测定法中的分子量测定。FAB，ESI和FD是比较弱的质谱电离手段，不会破坏苷键。
2、
【正确答案】：ABCDE
【答案解析】：与苷元连接的二糖常见的有龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。
3、
【正确答案】：AC
【答案解析】：糖与糖之间连接顺序的确定
1.缓和水解法：即用稀酸(包括有机酸)水解、酶解、乙酰解、碱水解等方法，将苷的糖链水解成较小的片段(各种低聚糖)，然后分析这些低聚糖的连接顺序，从低聚糖的结构推测整个糖链的结构。
2.Smith裂解法：也广泛用于糖连接顺序的决定，只是分析碎片的工作比较繁琐。
3.质谱分析：近年也已用于糖链连接顺序的研究。在快原子轰击质谱(FABMS)中有时会出现苷分子中依次脱去末端糖的碎片离子峰。如果单糖的质量不同，可由此确定糖的连接顺序。
4.2D-NMR和NOE差谱技术：可判断糖与苷元及单糖之间的连接顺序。
4、
【正确答案】：ABCD
【答案解析】：由于植物体内有水解酶共存，在提取过程中易使苷类物质分解，因此在提取原存形式的苷时，必须抑制或破坏酶的活性。一般常用的方法是在中药中加入一定量的碳酸钙，或采用甲醇、乙醇或沸水提取，同时在提取过程中还须尽量避免与酸和碱接触，以免苷类水解，如不加注意，则往往得到的不是原生苷，而是已水解失去一部分糖的次生苷，甚至是苷元。
5、
【正确答案】：ACD
【答案解析】：要提取中药中的原生苷类化合物，需破坏共存的酶，可以抑制酶的提取方法有在中药中加入一定量碳酸钙、用甲醇或乙醇提、用沸水提。
6、
【正确答案】：ABCE
【答案解析】：酸催化水解的规律：酸催化水解的难易与苷键原子的电子密度及其空间环境有密切关系。苷元结构有利于苷键原子质子化的，易于水解。
(1)按苷键原子的不同，酸水解由易到难：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。
(因为N易接受质子，易水解，C上无共享电子对，不易质子化。)
(2)呋喃糖苷较吡哺糖苷易水解，水解速率大50～100倍。
这是由于五元呋喃环的平面性使各取代基处于重叠位置，空间张力大，形成水解中间体后可使张力减少，故有利于水解。所以在多糖中果糖最易被水解下来。
(3)酮糖较醛糖易水解。因为酮糖大多为呋喃糖结构，而且酮糖端基上接有一个大基团-CH2OH，水解形成的中间体可以减少分子中的立体障碍，使反应有利于水解的方向。
(4)吡哺糖苷中吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，因此五碳糖最易水解，其顺序为五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。如果接有-COOH，则最难水解。
(5)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。
(6)芳香属苷如酚苷因苷元部分有供电子结构，水解比脂肪属苷如萜苷、甾苷等要容易得多。某些酚苷，如蒽醌苷、香豆素苷不用酸，只加热也可能水解成苷元。
(7)苷元为小基团者，苷键横键的比竖键的易于水解，因为横键上原子易于质子化。苷元为大基团者，苷键竖键的比横键的易于水解，因为苷的不稳定性促使水解。
(8)N-苷最易水解，但当N处于苷元中酰胺N或嘧啶N位置时，N-苷也难水解。
7、
【正确答案】：AC
【答案解析】：碳苷类具有水溶性小、难于水解的共同特点。
8、
【正确答案】：CDE
【答案解析】：
9、
【正确答案】：CE
【答案解析】：本题考查苦杏仁苷的水解，苦杏仁苷为氰苷的一类，水解后得苯甲醛和氢氰酸。
10、
【正确答案】：BCDE
【答案解析】：本题考查糖链的结构测定。
测定糖链的结构主要解决：单糖的组成、糖与糖之间的连接位置和顺序、苷键的构型。
11、
【正确答案】：CE
【答案解析】：本题考查单糖间连接位置的确定。
目前单糖间连接位置可用13C-NMR中的苷化位移确定。也可以将苷全甲基化，然后水解苷键，鉴定获得的甲基化单糖，其中游离的羟基部位就是连接位置。
12、
【正确答案】：BDE
【答案解析】：本题考查糖类的结构。
六碳醛糖为葡萄糖，甘露糖，半乳糖。果糖为六碳酮糖，核糖为五碳糖。
13、
【正确答案】：ABCDE
【答案解析】：水解(乙酰解、酶解、氧化开裂法等)得到苷元，而不破坏苷元的结构。再用乙酸乙酯、氯仿、石油醚等有机溶剂提出苷元;
也可先提取总苷，再水解成苷元。
14、
【正确答案】：ABD
【答案解析】：苷键构型的确定
1.酶水解法
如麦芽糖酶能水解α-葡萄糖苷键;苦杏仁苷酶能水解β-葡萄糖苷及有关六碳醛糖苷;转化糖酶能水解β-果糖苷键等。
2.Klyne经验公式法(分子旋光差法)
3.NMR法
利用1H-NMR谱中糖的端基质子的偶合常数判断苷键的构型，是目前常用且较准确的方法。
如木糖、葡萄糖、半乳糖等，当与苷元形成β-苷键时，它们的端基质子为二重峰，其偶合常数J=6～9Hz。当形成α-苷键时，它们的端基质子也为二重峰，但其偶合常数J=2.0～3.5Hz。所以，根据它们的J值可以确定苷键的构型。
利用13C-NMR谱中糖的端基碳信号的化学位移和糖的端基碳与端基氢之间的偶合常数也可以推测苷键的构型。
15、
【正确答案】：ACDE
【答案解析】：糖与糖之间连接顺序的确定
1.缓和水解法：即用稀酸(包括有机酸)水解、酶解、乙酰解、碱水解等方法，将苷的糖链水解成较小的片段(各种低聚糖)，然后分析这些低聚糖的连接顺序，从低聚糖的结构推测整个糖链的结构。
2.Smith裂解法：也广泛用于糖连接顺序的决定，只是分析碎片的工作比较繁琐。
3.质谱分析：近年也已用于糖链连接顺序的研究。在快原子轰击质谱(FABMS)中有时会出现苷分子中依次脱去末端糖的碎片离子峰。如果单糖的质量不同，可由此确定糖的连接顺序。
4.2D-NMR和NOE差谱技术：可判断糖与苷元及单糖之间的连接顺序。
16、
【正确答案】：ABCDE
【答案解析】：糖的种类和比例鉴定
17、
【正确答案】：ABDE
【答案解析】：Smith裂解反应分3步：先用过碘酸钠氧化糖苷，再用四氢硼钠还原成相应的二元醇，最后在室温下用稀酸水解作用，即可得到苷元、多元醇(可确定苷中糖的类型)和羟基乙醛。
18、
【正确答案】：BCDE
【答案解析】：碱催化水解 一般的苷键对稀碱应该相当稳定，不易被碱催化水解，但苷键具有酯的性质时，如苷元为酸、酚、有羰基共轭的烯醇类或成苷的羟基β位有吸电子基取代者，遇碱就能水解。如水杨苷、4-羟基香豆素苷、藏红花苦苷等都可为碱所水解。对于苷键β位有吸电子基团者，在碱液中易发生消除反应，而得到脱水苷元，例如藏红花苦苷通过碱水解生成双烯醛。
19、
【正确答案】：ACDE
【答案解析】：苷是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的非糖部分称为苷元或配基。原存在于植物体内的苷称为原生苷，水解后失去一部分糖的苷称为次生苷。
